第十七章 二烯烃与共轭体系

第十七章 二烯烃与共轭体系 (Dienes and Conjugated Systems)

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17.1 二烯烃的分类

二烯烃按双键的相对位置分为三类：

类型	特征	稳定性
累积二烯 (Cumulated)	$\mathrm{C}=\mathrm{C}=\mathrm{C}$，双键相邻（累积）	最不稳定
共轭二烯 (Conjugated)	$\mathrm{C}=\mathrm{C}-\mathrm{C}=\mathrm{C}$，单双键交替	最稳定
隔离二烯 (Isolated)	$\mathrm{C}=\mathrm{C}-(\mathrm{CH}{}_2){}_n-\mathrm{C}=\mathrm{C}$，双键被 $n$ 个饱和碳隔开	中等

# 累积二烯 — 丙二烯 (Allene)
C(=C)=C
# 累积二烯 — 1,2-丁二烯
CC=C=C
# 累积二烯 — 3-甲基-1,2-丁二烯
CC(=C=C)C
# 累积二烯 — 2,3-戊二烯
CC=C=CC
 
# 共轭二烯 — 1,3-戊二烯
CC=CC=C
# 共轭二烯 — 异戊二烯 (2-甲基-1,3-丁二烯)
CC(=C)C=C
 
# 隔离二烯 — 1,4-戊二烯
C=CCC=C

结构式	名称	类型
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{C}=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_2\mathrm{CH}{}_3$	1,2-戊二烯	累积
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{C}=\mathrm{C}(\mathrm{CH}{}_3){}_2$	3-甲基-1,2-丁二烯	累积
$\mathrm{CH}{}_3-\mathrm{CH}=\mathrm{C}=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_3$	2,3-戊二烯	累积
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_3$	1,3-戊二烯	共轭
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{C}(\mathrm{CH}{}_3)-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$	异戊二烯（2-甲基-1,3-丁二烯）	共轭
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_2\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$	1,4-戊二烯	隔离

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17.2 累积二烯——丙二烯的结构

丙二烯（Allene）是最简单的累积二烯：$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{C}=\mathrm{CH}{}_2$

结构特征：

• 中心碳为 $sp$ 杂化，两端碳为 $s{p}^2$ 杂化
• 中心碳的 两个未参与杂化的 $p$ 轨道互相垂直
• 两端碳的 $p$ 轨道分别与中心碳的两个垂直 $p$ 轨道肩并肩重叠
• 结果：两个 $\pi$ 键互相垂直

# 丙二烯 — 中心碳sp杂化，两个π键互相垂直
C(=C)=C

丙二烯不稳定，容易转化为更稳定的异构体。

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17.3 共轭二烯的结构特征

以 1,3-丁二烯为例：$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$

17.3.1 实验事实

(a) 键长数据

键	类型	典型键长	1,3-丁二烯实测值
$\mathrm{C}{}_1=\mathrm{C}{}_2$	双键	134 pm	> 134 pm
$\mathrm{C}{}_2-\mathrm{C}{}_3$	单键	154 pm	< 154 pm
$\mathrm{C}{}_3=\mathrm{C}{}_4$	双键	134 pm	> 134 pm

★ 键长趋于平均化：双键变长、单键变短，说明 $\mathrm{C}{}_2-\mathrm{C}{}_3$ 具有部分双键性质。

(b) 氢化热

$\mathrm{CH}{}_3\mathrm{CH}=\mathrm{CHCH}=\mathrm{CH}{}_2+2\mathrm{H}{}_2\to 正戊烷\Delta H=-226kJ/mol$ $\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CHCH}{}_2\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2+2\mathrm{H}{}_2\to 正戊烷\Delta H=-254kJ/mol$

共轭二烯的氢化热比非共轭二烯低 28 kJ/mol——共轭二烯更稳定。

(c) 醇脱水实验

$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_2-\mathrm{CHOH}-\mathrm{CH}{}_3\stackrel{\mathrm{Al}{}_2\mathrm{O}{}_3}{\to }\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_3$

产物以共轭二烯为主，而非隔离二烯——共轭体系更稳定。

17.3.2 结构特征总结

特征	说明
键长趋于平均化	单双键键长差值减小
四个双键碳共平面	所有碳原子在同一平面
体系能量降低	共轭体系比隔离体系更稳定

17.3.3 价键理论 (VB) 解释

• 每个碳原子均为 $s{p}^2$ 杂化
• 形成 3 个 $\mathrm{C}-\mathrm{C}\sigma$ 键和 6 个 $\mathrm{C}-\mathrm{H}\sigma$ 键，同一平面，夹角 $\sim 120^{\circ }$
• 四个 $p$ 轨道平行，形成 ${\Pi }_4^4$ 大 $\pi$ 键（4 中心 4 电子）
• $\pi$ 电子离域：$\pi$ 电子不固定在某两个碳原子之间，而是分布在共轭体系中的几个原子上

# 1,3-丁二烯 — 共轭体系，键长平均化
C=CC=C

电子离域 (Electron Delocalization)：$\pi$ 电子不是固定在两个双键碳原子之间，而是分布在共轭体系中的几个原子上。

17.3.4 分子轨道 (MO) 处理

1,3-丁二烯的四个 $p$ 轨道组合成四个 $\pi$ 分子轨道：

轨道	能级	节点数	填充
${\psi }_1$ (成键)	最低	0	$\uparrow \downarrow$
${\psi }_2$ (成键)	HOMO	1	$\uparrow \downarrow$
${\psi }_3$ (反键)	LUMO	2	—
${\psi }_4$ (反键)	最高	3	—

HOMO-LUMO 能隙较小 → 共轭体系容易发生电子跃迁。

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17.4 共轭体系与共轭效应

17.4.1 共轭体系的定义

共轭体系：不饱和键与单键交替存在的体系。

$\pi$-$\pi$ 共轭体系

单双键交替排列：

$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{C}\equiv \mathrm{CH}$

# π-π共轭：1,3-丁二烯
C=CC=C
# π-π共轭：1,3,5-己三烯
C=CC=CC=C
# π-π共轭：乙烯基乙炔
C=CC#C

$p$-$\pi$ 共轭体系

广义共轭体系：凡是与不饱和键相邻的原子上有 $p$ 轨道的体系。

$p$ 轨道来源：

类型	示例	$p$ 轨道特征
碳正离子	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_2{}^{+}$	空 $p$ 轨道
碳自由基	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\cdot \mathrm{CH}{}_2$	单电子 $p$ 轨道
杂原子	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{Cl}$	孤对电子在 $p$ 轨道

# p-π共轭：烯丙基碳正离子 (空p轨道)
[CH2]=[CH]-[CH2+]
# p-π共轭：氯乙烯 (Cl孤对电子)
C=CCl

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17.4.2 共轭体系的特点

特点	含义
各中心原子共平面	共轭原子在同一平面，$p$ 轨道才能有效重叠
键长趋于平均化	电子离域使键级平均化
能量降低	离域使体系更稳定（离域能）

17.4.3 离域能 (Delocalization Energy)

化合物	氢化热 (kJ/mol)	预期值	离域能
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_2-\mathrm{CH}{}_3$ (1-丁烯)	127	—	—
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$ (1,3-丁二烯)	239	$2\times 127=254$	15 kJ/mol
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{C}=\mathrm{CHCH}{}_2\mathrm{CH}{}_3$ (1,2-戊二烯)	297	$2\times 127=254$	—（不稳定）
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CHCH}{}_2\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$ (1,4-戊二烯)	254	$2\times 127=254$	0

离域能 $=2\times 127-239=\boxed{15kJ/mol}$（1,3-丁二烯）

累积二烯氢化热 > 预期值（不稳定），隔离二烯氢化热 = 预期值。

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17.4.4 共轭效应 ($C$ 效应)

共轭效应 (Conjugative Effect)：共轭体系中，由于原子间的相互影响而使体系内 $\pi$ 电子或 $p$ 电子分布发生变化的效应。

共轭效应的特点

1. 前提：必须存在共轭体系
2. 方向性：有一定的方向
3. 核心：电子离域 → 共轭链上正负电荷极性交替
4. 远程效应：受外电场的影响沿共轭链传递不减弱

共轭效应的表示

箭头 $\to$ 表示电子离域方向：

• 起于双键，止于与双键相连的原子（或单键）
• 起于未共用电子对，止于单键

CH₂ = CH — Cl     ←   π 电子云向 Cl 偏移
CH₂ = CH — CHO    ←   π 电子云向羰基偏移

共轭效应的类型

共轭效应
├── π-π 共轭效应
├── p-π 共轭效应
├── σ-π 超共轭效应
└── σ-p 超共轭效应

吸电子共轭 ($-C$)

使体系中 $\pi$ 电子云密度降低：

规律	比较
带正电荷更强	$=\mathrm{N}{}^{+}\mathrm{R}{}_2>=\mathrm{NR}$
同周期随电负性增大而愈强	$=\mathrm{O}>=\mathrm{NR}>=\mathrm{CR}{}_2$
同主族	$=\mathrm{O}>=\mathrm{S}$

\ce{CH2=CH-CHO}\quad （\ce{-CHO} 为 $-C$ 取代基，吸电子共轭）

供电子共轭 ($+C$)

使体系中 $\pi$ 电子云密度增大：

规律	比较
带负电荷更强	$-\mathrm{O}->-\mathrm{OR}>-\mathrm{O}{}^{+}\mathrm{R}{}_2$
同周期随原子序数增大而减弱	$-\mathrm{NR}{}_2>-\mathrm{OR}>-\mathrm{F}$
同主族	$-\mathrm{OR}>-\mathrm{SR}$
同族随周期增大而减弱	$-\mathrm{F}>-\mathrm{Cl}>-\mathrm{Br}>-\mathrm{I}$

\ce{CH2=CH-Cl}\quad （\ce{-Cl} 为 $+C$ 取代基，供电子共轭）

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17.4.5 极性交替 (Polarity Alternation)

共轭体系中由于电子离域产生正负电荷交替分布：

δ⊕     δ⊖     δ⊕
H₂C = CH — CH₂⁺    (p-π 共轭)

δ⊖     δ⊕     δ⊖
H₂C = CH — Cl      (+C > -I，净供电子)

δ⊕     δ⊖     δ⊕
H₂C = CH — CHO     (-C 吸电子共轭)

共轭链上正负电荷交替分布，是共轭效应的核心特征。

练习：分析电子效应

化合物	取代基	电子效应
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}-\mathrm{CHO}$	$-\mathrm{CHO}$	$-I$、$-C$
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}-\mathrm{NH}{}_2$	$-\mathrm{NH}{}_2$	$-I$、$+C$

$-\mathrm{NH}{}_2$：N 电负性 > C → $-I$（吸电子诱导）；N 有孤对电子 → $+C$（供电子共轭）

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17.5 超共轭效应 (Hyperconjugation)

定义：与含 $p$ 轨道的原子相邻的 $\mathrm{C}-\mathrm{H}\sigma$ 键与 $p$ 轨道平行时，$\sigma$ 键上的电子和相邻 $p$ 轨道的离域。

17.5.1 $\sigma$-$\pi$ 超共轭

甲基中 $\mathrm{C}-\mathrm{H}\sigma$ 轨道与 $\pi$ 键的 $p$ 轨道侧面交盖，$\sigma$ 电子偏离原来轨道产生电子离域。

比 $\pi$-$\pi$ 共轭效应弱，但不可忽略。

参与超共轭的 $\mathrm{C}-\mathrm{H}$ 键越多，效应越大。

# 超共轭越多越稳定
CC=C      # 丙烯 — 3个C-H σ键参与σ-π
CC=CC     # 2-丁烯 — 6个C-H σ键参与σ-π
CC(=C)C   # 异丁烯

烯烃稳定性排序

$(\mathrm{CH}{}_3){}_2\mathrm{C}=\mathrm{C}(\mathrm{CH}{}_3){}_2>(\mathrm{CH}{}_3){}_2\mathrm{C}=\mathrm{CHCH}{}_3>\mathrm{CH}{}_3\mathrm{CH}=\mathrm{CHCH}{}_3>\mathrm{CH}{}_3\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$

双键碳上连接的烷基数越多 → $\sigma$-$\pi$ 超共轭越多 → 烯烃越稳定。

对 Markovnikov 规则的解释

除 $+I$ 效应外，还有 $\sigma$-$\pi$ 超共轭的作用（供电子性）：

\ce{CH2=CH-CH3}\quad （\ce{-CH3}\ 对双键有 $\sigma$-$\pi$ 超共轭的供电作用）

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17.5.2 $\sigma$-$p$ 超共轭

$\sigma$ 轨道与空 $p$ 轨道（或带有一个电子的 $p$ 轨道）有交盖，产生电子离域。

适用于碳自由基和碳正离子的稳定化。

碳正离子/自由基稳定性

参与超共轭的 $\sigma$ 键越多，碳正离子/自由基越稳定

离子/自由基	可参与 $\sigma$-$p$ 的 $\mathrm{C}-\mathrm{H}$ 数	稳定性
$(\mathrm{CH}{}_3){}_3\mathrm{C}{}^{+}$	9	最稳定
$(\mathrm{CH}{}_3){}_2\mathrm{CH}{}^{+}$	6	↑
$\mathrm{CH}{}_3\mathrm{CH}{}_2{}^{+}$	3	↑
$\mathrm{CH}{}_3{}^{+}$	0	最不稳定

# 叔丁基碳正离子 — 9个C-H σ键参与σ-p超共轭，最稳定
[C+](C)(C)C
# 异丙基碳正离子 — 6个
C[C+](C)
# 乙基碳正离子 — 3个
C[C+]
# 甲基碳正离子 — 0个，最不稳定
[C+]

稳定性顺序：

$(C{H}_3{)}_3{C}^{+}>(C{H}_3{)}_{2}C{H}^{+}>C{H}_{3}C{H}_2^{+}>C{H}_3^{+}$

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17.5.3 共轭体系类型总结

共轭类型	示例	轨道
$\pi$-$\pi$ 共轭	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$	$\pi$ 与 $\pi$
$p$-$\pi$ 共轭	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}{}_2{}^{+}$	空 $p$ 与 $\pi$
$p$-$\pi$ 共轭	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\cdot \mathrm{CH}{}_2$（烯丙基自由基）	单电子 $p$ 与 $\pi$
$p$-$\pi$ 共轭	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{Cl}$	孤对电子 $p$ 与 $\pi$
$\sigma$-$\pi$ 超共轭	$\mathrm{CH}{}_3-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$	$\mathrm{C}-\mathrm{H}\sigma$ 与 $\pi$
$\sigma$-$p$ 超共轭	$(\mathrm{CH}{}_3){}_3\mathrm{C}{}^{+}$	$\mathrm{C}-\mathrm{H}\sigma$ 与空 $p$

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17.6 共轭二烯烃的化学性质

共轭二烯烃兼具烯烃的一般性质，但由于共轭效应具有特征反应：

反应类型	特点
亲电加成	1,2-加成 + 1,4-加成（特征）
双烯合成	Diels-Alder 反应
聚合反应	合成橡胶等

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17.6.1 1,2-加成与 1,4-加成

$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2+\mathrm{HBr}\to \mathrm{CH}{}_3\mathrm{CHBrCH}=\mathrm{CH}{}_2(1,2\text{-}加成)+\mathrm{CH}{}_3\mathrm{CH}=\mathrm{CHCH}{}_2\mathrm{Br}(1,4\text{-}加成)$

共轭二烯亲电加成可产生 1,2-加成和 1,4-加成两种产物。

反应条件的影响

以 1,3-丁二烯与 $\mathrm{HBr}$ 加成为例：

温度	1,2-加成	1,4-加成	主产物
-80°C（低温）	80%	20%	1,2-加成
40°C（高温）	15%	85%	1,4-加成

★ 低温有利于 1,2-加成（动力学控制），高温有利于 1,4-加成（热力学控制）

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17.6.2 1,4-加成的机理

速度决定步骤：生成碳正离子（亲电加成第一步）。

反应历程

$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2\stackrel{\mathrm{H}{}^{+}}{\to }\mathrm{CH}{}_3-\stackrel{\oplus }{\mathrm{C}}\mathrm{H}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2+\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\stackrel{\oplus }{\mathrm{C}}\mathrm{H}-\mathrm{CH}{}_3$

$\mathrm{H}{}^{+}$ 优先进攻 C1 而非 C2（生成的碳正离子通过 $p$-$\pi$ 共轭更稳定）。

δ⊕      δ⊖     δ⊕
H₂C = CH — CH = CH₂    (亲电试剂优先进攻C1)
 1      2      3      4

关键：碳正离子中间体的稳定性

碳正离子	共轭方式	稳定性
$\mathrm{CH}{}_3-\stackrel{\oplus }{\mathrm{C}}\mathrm{H}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2$	$2^{\circ }$ 碳正离子 + $p$-$\pi$ 共轭	较稳定
$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\stackrel{\oplus }{\mathrm{C}}\mathrm{H}-\mathrm{CH}{}_3$	$2^{\circ }$ 碳正离子，无 $p$-$\pi$ 共轭	不稳定

经 $p$-$\pi$ 共轭稳定的烯丙基型碳正离子 → 正电荷分布于 C2 和 C4 → $\mathrm{Br}{}^{-}$ 可进攻 C2（1,2-加成）或 C4（1,4-加成）。

# 1,3-丁二烯亲电加成 — 烯丙基型碳正离子中间体
C=CC=C

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17.6.3 双烯合成（Diels-Alder 反应）

共轭二烯烃及其衍生物与具有碳碳双键或三键的化合物进行 1,4-加成反应，生成环状化合物。1950 年获诺贝尔化学奖。

Diene (双烯体)  +  Dienophile (亲双烯体)  →  环己烯衍生物

$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2+\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}{}_2\stackrel{\mathrm{\Delta }}{\to }$

# Diels-Alder: 丁二烯 + 乙烯 → 环己烯
C=CC=C
C=C
C1CC=CCC1

常见的亲双烯体 (Dienophiles)

化合物	结构	特性
顺丁烯二酸酐（顺酐，马来酸酐）	—	最常用，鉴别共轭二烯
丙烯醛	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CHO}$	$-\mathrm{CHO}$ 吸电子
丙烯酸甲酯	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{COOCH}{}_3$	$-\mathrm{COOCH}{}_3$ 吸电子
丙烯腈	$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CN}$	$-\mathrm{CN}$ 吸电子
对苯醌	—	环状亲双烯体
丁炔二酸二甲酯	$\mathrm{CH}{}_3\mathrm{OOC}-\mathrm{C}\equiv \mathrm{C}-\mathrm{COOCH}{}_3$	炔基亲双烯体

# 顺丁烯二酸酐 — 最常用亲双烯体
O=C1OC(=O)C=C1
# 丙烯醛
C=CC=O
# 丙烯酸甲酯
C=CC(=O)OC
# 丙烯腈
C=CC#N

反应条件的影响

亲双烯体含吸电基有利，二烯体含供电基有利。

反应	温度	产率
丁二烯 + 乙烯	200°C	20%
丁二烯 + 丙烯醛	100°C	100%

丙烯醛上 $-\mathrm{CHO}$ 的 $-C$ 效应使反应极易进行。

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17.6.4 Diels-Alder 反应的应用

共轭二烯烃的鉴别

$共轭二烯+顺丁烯二酸酐\to 白色结晶沉淀$

这是鉴别共轭二烯烃的常用方法。隔离二烯不发生此反应。

合成环状化合物

Diels-Alder 反应是合成六元环化合物的核心方法之一：

$\mathrm{CH}{}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}{}_2+\mathrm{CH}{}_3\mathrm{OOC}-\mathrm{C}\equiv \mathrm{C}-\mathrm{COOCH}{}_3\stackrel{\mathrm{\Delta }}{\to }$

# Diels-Alder: 丁二烯 + 丁炔二酸二甲酯 → 取代环己二烯
C=CC=C
COC(=O)C#CC(=O)OC

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本章核心框架

二烯烃分类
├── 累积二烯 (C=C=C) — 丙二烯，sp+sp²，两个π键⊥，不稳定
├── 共轭二烯 (C=C-C=C) — 单双键交替，最稳定 ⭐
└── 隔离二烯 (C=C-(CH₂)ₙ-C=C) — 性质类似单烯烃
      ↓
共轭二烯结构特征
├── 键长平均化（双键>134pm，单键<154pm）
├── 4中心4电子 Π₄⁴ 大π键 (VB)
├── MO: ψ₁~ψ₄，HOMO-LUMO gap小
└── 离域能：15 kJ/mol (氢化热法)
      ↓
共轭体系与共轭效应
├── π-π共轭：单双键交替
├── p-π共轭：C⁺/C·/孤对电子与π键
├── 共轭效应 (C effect)
│   ├── -C (吸电子共轭)：=O > =NR > =CR₂
│   └── +C (供电子共轭)：-NR₂ > -OR > -F
├── 极性交替 (δ⊕/δ⊖/δ⊕)
└── 远程效应：沿共轭链传递不减弱
      ↓
超共轭效应
├── σ-π超共轭：C-H σ与π键 → 解释烯烃稳定性 + Markovnikov规则
├── σ-p超共轭：C-H σ与p轨道 → 解释R₃C⁺/R₃C·稳定性
└── 稳定性：3° > 2° > 1° > CH₃
      ↓
共轭二烯化学性质
├── 1,2-加成 (低温，动力学控制) vs 1,4-加成 (高温，热力学控制)
│   — H⁺进攻C1 → p-π共轭稳定烯丙基碳正离子
├── Diels-Alder 反应 (双烯合成, 1950 Nobel)
│   — 亲双烯体含吸电基有利 (O=C-O-C=O > CHO > COOCH₃ > CN)
│   — 二烯体含供电基有利
│   — 应用：鉴别共轭二烯 (马来酸酐→白色结晶)
└── 聚合反应 → 合成橡胶

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本章关键词

二烯烃 · 累积二烯 · 共轭二烯 · 隔离二烯 · 丙二烯 · 键长平均化 · 离域能 · 氢化热 · ${\Pi }_4^4$ 大 $\pi$ 键 · $\pi$ 电子离域 · 共轭体系 · $\pi$-$\pi$ 共轭 · $p$-$\pi$ 共轭 · 共轭效应 · 极性交替 · 远程效应 · 吸电子共轭 ($-C$) · 供电子共轭 ($+C$) · 超共轭效应 · $\sigma$-$\pi$ 超共轭 · $\sigma$-$p$ 超共轭 · Markovnikov 规则 · 碳正离子稳定性 · 1,2-加成 · 1,4-加成 · 动力学控制 · 热力学控制 · 烯丙基碳正离子 · Diels-Alder 反应 · 双烯合成 · 亲双烯体 · 顺丁烯二酸酐

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相关链接

• 第十六章_烷烃
• 第十七章_不饱和烃
• 第十八章_脂环烃